Avaliação termoanalítica de compostos do tipo Ni(Thr)2

Abstract

O emprego de técnicas termoanalíticas para o estudo de aminoácidos complexados com metais de transição são essenciais para a cinética de degradação térmica de proteínas modificadas. Neste trabalho, foram avaliados os perfis termoanalíticos do composto organometálico bis(L-treoninato) de níquel(II) dihidratado com objetivo de avaliar os mecanismos de degradação térmica de complexos organometálicos, bem como, os parâmetros termodinâmicos como mecanismos de reação, temperatura de decomposição e energia de ativação. O estudo cinético foi feito através dos dados da análise térmica entre 30 e 800 ºC para as razões de aquecimento de 5, 10 e 20 ºC.min-1. Estudos termodinâmicos e cinéticos teóricos, além de simulação em microescala laboratorial, foram executados com o auxílio de softwares computacionais específicos (Thermokinetics e Proteus). A energia de ligação (Ea) e o logaritmo do fator pré-exponencial (log A) foram analisados e quantificados pela aplicação dos métodos de Friedman, Ozawa-Flynn-Wall e corroborados por ASTM E698. Os testes de modelamento matemático foram realizados para todos os mecanismos de reação no estado sólido possíveis e suas variações, com 50 ciclos em cada modelo, para determinar os parâmetros cinéticos. Foram observadas 4 etapas distintas de decomposição do complexo bis(L-treoninato) de níquel(II) dihidratado, sendo que a primeira foi responsável pela desestabilização do material. Os valores para Ea e log A foram, respectivamente, de 60,6 e 76,8 kJ.mol-1 e de 5,3 a 7,4 s-1, por Friedman e, de 65 – 83,9 kJ.mol-1 e 5,9 – 7,8 s-1, por Ozawa-Flynn-Wall e 65,1 ± 6,8 kJ.mol-1 e 5,9 s-1 por ASTM E698. Os mecanismos de reação predominantes para a degradação térmica foram dos tipos Fn para as duas primeiras etapas e An para as duas últimas.